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1．電解法

    該方法由美國四價公司首先研制開發(fā)成功。其原料為食鹽，采用隔膜電解的方法制取二氧化氯，所制得的二氧化氯純度較低，一般在30%以下，同時混有Cl2、H2O2、O3等，且的含量較高，用于飲用水消毒是否能夠避免氯消毒的副作用，還很值得懷疑。另外，該方法制作設(shè)備造價較高，電極易于腐蝕，管理復(fù)雜，故目前已很少使用電解法二氧化氯發(fā)生器。

2. 化學(xué)法
    化學(xué)法制備二氧化氯根據(jù)采用原料不同分為氯酸鈉和亞氯酸鈉兩種方法。

3.氯酸鈉工藝
    以亞氯酸鈉為原料的二氧化氯生產(chǎn)方法統(tǒng)稱為高純發(fā)生方法，其二氧化氯發(fā)生器被稱為高純二氧化氯發(fā)生器。它包含兩種：一種是與（可以用HCl和NaClO反應(yīng)來代替）反應(yīng)，另一種是與鹽酸反應(yīng)。其反應(yīng)方程式如下：            

2NaClO2 + Cl2 → 2ClO2 + 2NaCl          

5NaClO2 + 4HCl → 4ClO2 + 5NaCl + H2O          

2NaClO2 + NaClO + 2HCl → 2ClO2 + 3NaCl + H2O           
    從反應(yīng)方程式可見，亞氯酸|鈉與鹽酸反應(yīng)氯的|大理論轉(zhuǎn)化率只有80%，而與反應(yīng)氯的|大理論轉(zhuǎn)化率可以達(dá)到，從而較大程度地節(jié)約亞氯|酸鈉原料用量。由于前幾年國內(nèi)亞氯|酸鈉原料的價格較高，導(dǎo)致二氧化氯的生產(chǎn)成本較高，推廣應(yīng)用較慢。然而目前隨著技術(shù)的改進(jìn)，亞氯|酸鈉的生產(chǎn)成本大副下降，而且市場上還有25%亞氯|酸鈉溶液供應(yīng)，它更經(jīng)濟(jì)更。以亞氯|酸鈉為原料所產(chǎn)生的消毒劑中二氧化氯含量較高，一般在90%以上，該法已在發(fā)達(dá)已廣泛應(yīng)用。

三、 不同發(fā)生技術(shù)優(yōu)劣及副產(chǎn)物危害的比較           

1.氯酸鈉工藝            
采用氯酸鈉和鹽酸為原料進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)式如下：NaClO3 +2HCl ＝ ClO2 +1/2Cl2 +NaCl + H2O該工藝大的缺點是在二氧化氯產(chǎn)生的同時還有約占二氧化氯產(chǎn)量的一半的產(chǎn)生；氯酸鈉是火柴的原料，它的管理儲存不僅要滿足化學(xué)危險品的要求，還要滿足原料的管理要求。實驗結(jié)果表明，二氧化氯的有效轉(zhuǎn)化率一般只有30-50%左右，并且受到反應(yīng)溫度和鹽酸濃度的影響。要提高二氧化氯的轉(zhuǎn)化率，必需保持較高的反應(yīng)溫度（約70-90℃）和加大鹽酸的過剩量，但這同時又會導(dǎo)致副產(chǎn)物產(chǎn)率的提高，使反應(yīng)產(chǎn)物中的含量增大。但即使提高反應(yīng)溫度，氯酸鈉的二氧化氯轉(zhuǎn)化率也處于低下水平，因此采用提高反應(yīng)溫度來增加氯酸鈉的二氧化氯轉(zhuǎn)化率的實際意義并不大。  
    由于的大量存在（理論上就有35%存在），從嚴(yán)格上講，已經(jīng)失去了二氧化氯投加的基本的意義，即降低水中的含量。并且由于氯酸鈉的轉(zhuǎn)化率在實際運行中通常不足50%，這使得在投加量較高時，大量未反應(yīng)的氯酸鈉進(jìn)入配水系統(tǒng)中，這不但是原料浪費的問題，而且使水中剩余的ClO3-的濃度較高，造成二次污染，同時在高酸性時該系統(tǒng)可能會產(chǎn)生大量的根離子（ClO4-）。正是由于以上諸多原因，在國外有關(guān)二氧化氯應(yīng)用水廠的資料中，還未有上述氯酸鈉工藝的報道。而國內(nèi)有許多水廠使用氯酸鈉工藝的二氧化氯發(fā)生器，其主要原因是國內(nèi)氯酸鈉工藝的二氧化氯發(fā)生器較亞氯酸鈉工藝的二氧化氯發(fā)生器研制得比較早，用戶在別無選擇的情況只有使用氯酸鈉工藝的二氧化氯發(fā)生器（即復(fù)合二氧化氯發(fā)生器）。

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